高層住宅外墻保溫材料主要有以下幾種：

1. 聚苯板（EPS）：聚苯板是一種常見的保溫材料，具有良好的保溫性能和隔熱性能。它輕質、易安裝，且具有較低的導熱系數。

2. 礦棉板：礦棉板具有良好的隔熱性能和吸聲性能，同時還能起到防火的作用。然而，由于礦棉材料會釋放有害氣體，目前在我國的使用受到限制。

3. 聚脲醛泡沫（PF）：聚脲醛泡沫是一種高性能保溫材料，具有優異的保溫性能和機械強度，同時還具有很好的隔音效果和耐火性能。

4. 玻璃棉板：玻璃棉板是一種常見的保溫材料，具有良好的隔熱性能、吸濕性能和隔音性能。它還具有優秀的防火性能和化學穩定性。

5. 外墻外保溫系統（EIFS）：外墻外保溫系統是一種綜合性的保溫材料系統，包括保溫層、粘結層、抗裂層和面層等組成。它可以提供很好的保溫、防水和裝飾效果。

需要注意的是，不同保溫材料適用于不同的建筑設計和環境要求。在選擇外墻保溫材料時，應考慮其保溫性能、防火性能、環保性能以及施工和維護的方便性。建議在選擇和使用過程中參考相關的建筑規范和行業標準，并咨詢專業人士的意見。